Ковалентная связь - химическая связь, возникшая в результате образования общих для взаимодействующих атомов электронных пар. Ковалентные связи могут быть полярными и неполярными.
Неполярной ковалентной связью называется ковалентная химическая связь, образующаяся между атомами с одинаковой электроотрицательностью за счет общих электронных пар. В молекулах с такой связью центры положительных и отрицательных зарядов совпадают.
Полярной ковалентной связью называется ковалентная химическая связь, образованная атомами, электроотрицательности которых незначительно отличаются. Центры положительных и отрицательных зарядов в молекулах с полярной ковалентной связью не совпадают. Электронное облако смещено к атому с большей электроотрицательностью. Такие молекулы называются диполями.

Ионная связь — сильная химическая связь, возникающая в результате электростатического притяжения катионов и анионов. Возникает между атомами с большой разностью электроотрицательностей, при которой общая электронная пара переходит преимущественно к атому с большей электроотрицательностью. Ион NH₄⁺ образует соли с ионной связью.

1) CaO - связь Ca-O  в данном соединении присутствует только один вид связи. Не подходит.  А какая там связь, ковалентная полярная, или ионная? Это зависит от разности электроотрицательности кальция и кислорода.  Тут типичный метал и типичный неметалл, разность электроотрицательностей велика - ионная связь. 

2) Cl₂O - здесь связь Cl-O ковалентная полярная, так как образована между атомами неметаллов с разной электроотрицательностью. Не подходит.

3) Na₂CO₃ - это  соль, и надо рассматривать связи между Na⁺ натрием и кислотным остатком (CO₃)²⁻  и тут присутствует ионная связь, вещество кристаллическое. Помним, что соли  имеют ионную связь.  У нас есть еще и сам кислотный остаток в котором есть связь углерод-кислород. Эта связь ковалентная полярная, разность электроотрицательности между двумя неметаллами не так велика.

Данный вариант ответа нам подходит.

4) NH₄Br - Это  соль. В растворе она распадается на ионы NH₄⁺  и Br^- поэтому легко  сказать, что присутствует ионная связь. В ионе NH₄⁺  есть связи N-H это связь  является ковалентной полярной, потому что оба атома неметалла и имеют разные электроотрицательности. Подходит.

5) Br₂ - связь Br-Br является ковалентной неполярной, так как образована между атомами с одинаковой электроотрицательностью. Не подходит.